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  對(duì)乙炔與1,2一二氯乙烷反應(yīng)體系進(jìn)行了熱力學(xué)計(jì)算，使用AspenP1us11.0中的RGibb、反應(yīng)器模塊，并結(jié)合靈敏度分析工具，對(duì)不同情況下各產(chǎn)物在100 -450℃下的平衡收率進(jìn)行了計(jì)算;采用REquil反應(yīng)器模塊并結(jié)合靈敏度分析工具對(duì)1,2一二氯乙烷裂解反應(yīng)、乙炔氫氯化反應(yīng)以及二者協(xié)同反應(yīng)在100一600℃下的平衡收率進(jìn)行了計(jì)算。結(jié)果表明，1,2一二氯乙烷裂解反應(yīng)為強(qiáng)吸熱反應(yīng)，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下不能自發(fā)進(jìn)行。乙炔與1,2一二氯乙烷協(xié)同反應(yīng)為微放熱反應(yīng)，反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下能自發(fā)進(jìn)行;乙炔平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度提高逐漸降低。非聚合副反應(yīng)對(duì)氯乙烯收率影響很小，但聚合副反應(yīng)對(duì)氯乙烯收率影響很大，主要生成氯丁二烯。二氯乙烷裂解與乙炔氫氯化協(xié)同反應(yīng)氯乙烯收率隨著溫度上升而降低CVOCs催化氧化產(chǎn)生的含氯中間產(chǎn)物易引起催化劑氯中毒而導(dǎo)致催化劑失活。圖8顯示了o.Ti=在380℃下的長(zhǎng)時(shí)間(1400min)催化性能�？梢钥闯觯珻o.Ti=對(duì)1, 2-DCE的轉(zhuǎn)化率保持在90%以上，在1400min內(nèi)僅下降了3%。這表明Co.Ti=具有較好的耐久性，對(duì)氯中毒有較好的抗性。
    采用溶膠一凝膠法制備出一系列CoTi卜復(fù)合氧化物催化劑，少量Ti元素的摻雜，有利于在催劑內(nèi)形成更多的Co-O-Ti鍵、表面吸附氧物種和表面酸性位點(diǎn)，提高了催化劑的低溫氧化還原性能。其中Co.Ti=的催化活性最高，幾為318℃，其表面出現(xiàn)的中強(qiáng)酸位點(diǎn)對(duì)提升催化劑耐氯性能發(fā)揮了重要作用，在380℃的長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行中表現(xiàn)出較好的耐久性。
    氯乙烯(VCM)是生產(chǎn)聚氯乙烯的重要化工原料。氯乙烯生產(chǎn)工藝有乙烯氧氯化和乙炔氫氯化兩種方法，其中乙炔氫氯化法在我國(guó)占據(jù)主導(dǎo)地位。乙炔氫氯化法催化劑氯化汞存在嚴(yán)重的環(huán)境污染問題。為解決該工藝汞污染問題，有多名學(xué)者對(duì)無(wú)汞催化劑生產(chǎn)氯乙烯做了大量研究，也有學(xué)者提出以乙炔與1,2一二氯乙烷為原料生產(chǎn)氯乙烯的新路線。本文通過化工流程模擬軟件中的RGibb、與REquil反應(yīng)器模塊對(duì)乙炔與1,2一二氯乙烷反應(yīng)體系進(jìn)行熱力學(xué)模擬分析，熱力學(xué)平衡的計(jì)算能夠考察化學(xué)反應(yīng)方向與限度，具有一定的理論和現(xiàn)實(shí)意義。www.yunshisz.com