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  為了探究二氯丙烷交聯(lián)產(chǎn)物制備固膜或者凝膠膜的潛力，進(jìn)一步測試了交聯(lián)產(chǎn)物的凝膠轉(zhuǎn)變性能。不同溫度下乙二醇溶劑中二氯丙烷(摩爾比1:1)反應(yīng)時體系的載度隨時間變化曲線如圖6a)所示。從圖6a)中可以發(fā)現(xiàn)，當(dāng)反應(yīng)溫度為25℃和35℃時，3h內(nèi)反應(yīng)體系載度增加極其緩慢(不超過1000mPas)，表明產(chǎn)物并沒有交聯(lián)為三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu);而當(dāng)反應(yīng)溫度為45℃和55℃時，3h內(nèi)反應(yīng)體系載度急劇增加至4000mPas以上，表明該溫度條件下體系逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)槟�膠。由載度的對數(shù)值對反應(yīng)時間作圖「圖6(b)]，根據(jù)曲線的拐點(diǎn)可判斷體系的凝膠點(diǎn)。從圖中可以看出，當(dāng)反應(yīng)溫度為2s0C和3s℃時，體系沒有出現(xiàn)明顯的凝膠點(diǎn)，而當(dāng)反應(yīng)溫度增加至4s℃和ss℃時，體系在140和70min分別出現(xiàn)了明顯的拐點(diǎn)，即為對應(yīng)溫度下體系的凝膠點(diǎn)。該結(jié)果進(jìn)一步證明，二氯丙烷交聯(lián)產(chǎn)物具有良好的凝膠轉(zhuǎn)變性能，具備制備凝膠膜或者固膜的潛力。交聯(lián)反應(yīng)機(jī)理二氯丙烷分子上的伯胺基團(tuán)和叔胺可與環(huán)氧氯丙烷上的氯基團(tuán)發(fā)生親核取代反應(yīng);此外，伯胺基團(tuán)可進(jìn)攻環(huán)氧基團(tuán)發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，生成的仲胺基團(tuán)也可進(jìn)一步與環(huán)氧基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)。據(jù)此，提出了一種可能的交聯(lián)機(jī)理，如圖7所示。進(jìn)一步通過FT-IR和ESI-MS驗證該機(jī)理。從圖8中可以看出，相比于未交聯(lián)的二氯丙烷，交聯(lián)產(chǎn)物的FT-IR譜圖(此處使用EC玖-二氯丙烷而不是ECH-[二氯丙烷H][MOAc」主要是為了避免二氯丙烷-陰離子紅外峰與部分特征峰重疊)出現(xiàn)新的紅外峰。9s4cm處的尖峰和3260cm‘處的寬峰分別對應(yīng)著新生成的一OH的彎曲和伸縮振動，1129cm處的峰歸屬于叔醇結(jié)構(gòu)中的一C-0的伸縮振動，對應(yīng)著環(huán)氧基團(tuán)開環(huán)生成的異丙醇結(jié)構(gòu)。同時，隨著二氯丙烷摩爾比的增加，C-N鍵的彎曲振動(817837cm處的寬峰)逐漸減弱，說明胺基與環(huán)氧基團(tuán)和氯基團(tuán)發(fā)生了反應(yīng)。此外，2s33cm‘處一NH,‘伸縮振動表明鉸離子的生成，說明氯基團(tuán)與胺基發(fā)生了反應(yīng)。ESI-MS測試中觀察到了質(zhì)荷比帥/z)261.33,419.s0和s77.s8的峰，分別可能對應(yīng)CHN401。www.yunshisz.com