淄博市桓臺縣富中化工有限公司
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鑒于串聯(lián)反應在實現(xiàn)“一鍋煮’,的多步反應中具有優(yōu)越性,周永貴課題組于2009年首次報道了溫和條件下t-BuOK介導氮雜環(huán)二氯丙烷42與芳基炔丙醇43的開環(huán)/關環(huán)串聯(lián)反應(Scheme 15)。該反應意外的合成了輕嗓類化合物44,這一發(fā)現(xiàn)為六元輕嗓衍生物的合成提供了一種新方法。底物廣譜性表明,節(jié)基取代的氮雜環(huán)二氯丙烷參與反應所得產(chǎn)率偏低,原因可能是空間位阻造成的,而其它取代基的氮雜環(huán)二氯丙烷和炔丙醇底物均具有良好的耐受性,可以中等至良好的產(chǎn)率獲得相應的目標產(chǎn)物。同年道了PF6催化氮雜環(huán)二氯丙烷45與炔丙基醇46的開環(huán)/環(huán)化串聯(lián)反應(Scheme 16),構建了多種68元N, O一雜環(huán)化合物。對照實驗發(fā)現(xiàn),Cs2C0:對環(huán)化反應具有促進作用。值得注意的是,使用非末端炔丙基醇或空間位阻較大的氮雜環(huán)二氯丙烷反應時可以良好的產(chǎn)率獲得1,4一惡嗓衍生物470氮雜環(huán)二氯丙烷與含C="=C化合物的環(huán)加成首次報道了麟作親核試劑介導氮雜環(huán)二氯丙烷48與聯(lián)烯酸酷49的環(huán)化反應(Scheme 17),進一步擴大了親核麟催化反應的范圍。該反應在溫和條件下進行,以良好至優(yōu)異的產(chǎn)率及非對映選擇性獲得了多官能團化的四氫毗P類化合物50。機理研究表明,反應經(jīng)歷了分子內(nèi)芳香親核取代反應和SO:釋放的過程。首次報道了沂)-3,3'-F-BINOL/Mg絡合物催化的N-(2-毗嚨基)氮雜環(huán)二氯丙烷51與3-NCS氧化叫味52的不對稱反應(Scheme 18)。底物51和52在手性(R)-3,3-F-BINOL/Mg催化劑作用下進行對映選擇性開環(huán),進而在堿的作順利實現(xiàn)關環(huán),以高達92%的產(chǎn)率,>20:1的dr值和>99%的ee值獲得了六元雜環(huán)化合物53。除此之外,開環(huán)的中間產(chǎn)物還可以進一步轉化為手性氨基酸、多膚和雙功能催化劑。www.yunshisz.com