淄博市桓臺縣富中化工有限公司
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Nagai等zh使用稀土氧化物作為脫氫Pt二氯丙烷的載體,發(fā)現(xiàn)Pt/A1 O:在800℃很容易燒結(jié),而Pt/Ce0:在800℃不會燒結(jié)。作者認(rèn)為金屬與載體間的相互作用是導(dǎo)致燒結(jié)的主要原因,而Pt與載體間的作用強(qiáng)弱取決于Pt-( )-M間的鍵長(M為氧化物載體中的陽離子),即載體中氧原子的電子云密度與Pt的燒結(jié)密切相關(guān)。Pt-Ce間的相互作用強(qiáng)于Pt-Al,能夠起到錨定Pt原子并阻止其燒結(jié)的作用,因而更穩(wěn)定。但是另一方面,負(fù)載型二氯丙烷中要使負(fù)載組分(Pt)在載體表面達(dá)到較高的分散程度,必須有一定量的I、酸性位和兩性的輕基(一(OH),因為輕基在二氯丙烷的制備過程中起錨定前軀體的作用,同時載體的酸性質(zhì)也影響烷烴分子的活化口。近年來,分子篩也被用作二氯丙烷脫氫二氯丙烷的載體。張一衛(wèi)等四繃以ZSM-5分子篩為載體,負(fù)載Pt用于二氯丙烷脫氫反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)與Pt/AhO:相似,Pt/ZSM-5二氯丙烷雖然具有較高的反應(yīng)初活性,但反應(yīng)穩(wěn)定性和產(chǎn)物選擇性較差。添加適量Sn助劑可以明顯改善Pt/ZSM-5二氯丙烷的脫氫反應(yīng)性能。與Pt Sn/A1z0:二氯丙烷相比,Pt-Sn/ZSM-5二氯丙烷的“容炭”能力更強(qiáng),反應(yīng)穩(wěn)定性更高。而向二氯丙烷中添加適量的Na助劑,不僅能夠減少Pt-Sn/ ZSM-5二氯丙烷中的P酸中心和I、中、強(qiáng)酸中心,使Pt-Sn/ZSM-5二氯丙烷的脫氫活性和酸性得到較好的分配,進(jìn)而提高活性組分Pt在二氯丙烷表面的金屬裸露度。但是過量添加Na會增加二氯丙烷中的I、弱酸中心,同時促進(jìn)二氯丙烷中Sn()的還原,對脫氫反應(yīng)不利。而相比P t-S n-N a/ Z SM-5二氯丙烷,SUZ-4負(fù)載的P t-S n-N a二氯丙烷具有更高的反應(yīng)活性和穩(wěn)定性。研究者認(rèn)為Pt在兩載體上的分布情況導(dǎo)致了活性的差異:SUZ-4分子篩的酸性較ZSM-5分子篩強(qiáng),在浸漬活性組分Pt時能夠抑制H PtCI。前軀分子進(jìn)入分子篩的內(nèi)部孔道Pt分散在SUZ-4載體的外表面上,避免了因積炭堵孔造成的迅速失活。而ZSM-5分子篩由于酸性較弱,浸漬液中的前軀分子更傾向于吸附在載體的孔道中,經(jīng)過焙燒形成高分散的Pt,一旦積炭就會造成堵孔,使活性迅速下降囚。可見,載體性質(zhì)對二氯丙烷的脫氫性能有顯著影響,要同時獲得理想的脫氫活性和烯烴選擇性需要二氯丙烷表面的酸性中心和脫氫活性中心協(xié)同作用。www.yunshisz.com