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<二氯丙烷脫氫過程中的副反應(yīng)>
  

  二氯丙烷脫氫工藝技術(shù)的核心是高效、穩(wěn)定的催化劑。在已商業(yè)化的脫氫技術(shù)中,針對Pt系催化劑和Cr系催化劑的研究最為廣泛和深入。Cr系催化劑憑借較高的脫氫活性和相對寬松的使用條件,被一些大型工廠采用,但是Cr系催化劑帶來的安全和環(huán)境問題與目前所倡導(dǎo)的環(huán)保理念不符,限制了其使用。作為目前研究的熱點,Pt系丙烷脫氫催化劑為以貴金屬Pt為活性組分的負(fù)載型催化劑,通過加入助劑或修飾載體以在改善催化劑整體脫氫效能的同時降低貴金屬Pt的含量Cn7二氯丙烷脫氫反應(yīng)的熱力學(xué)二氯丙烷脫氫反應(yīng)由二氯丙烷一步脫氫得到丙烯:H8HL3H6+H,(△Ho,Hz.sn=124.3kJ/mol)該反應(yīng)為分子數(shù)增加、強(qiáng)吸熱的反應(yīng),并且受限于熱力學(xué)平衡,反應(yīng)過程需要大量的能量輸入。根據(jù)勒夏特列原理,高的轉(zhuǎn)化率就意味著需要較高的反應(yīng)溫度和較低的烴分壓。反應(yīng)過程可以通過提高反應(yīng)溫度、降低烴分壓或移走反應(yīng)過程產(chǎn)生的氫使反應(yīng)平衡向著更高轉(zhuǎn)化率的方向移動。Catofin工藝中使用負(fù)壓操作,STAR工藝使用水蒸氣稀釋進(jìn)料以降低烴分壓,氧化脫氫(ODH)過程藕合選擇性氫燃燒(SHC),化學(xué)鏈脫氫過程中載氧體選擇性氧化脫氫產(chǎn)生的氫生成水,膜反應(yīng)器反應(yīng)過程中分離除去反應(yīng)產(chǎn)生的氫,都是通過改變化學(xué)平衡提高單程轉(zhuǎn)化率的方法。表2為常壓下不同反應(yīng)溫度時二氯丙烷脫氫的熱力學(xué)數(shù)據(jù)二氯丙烷脫氫過程中的副反應(yīng):烷烴分子中C-C鍵比C-H鍵活潑(C-C鍵鍵能為347.7kJ/mol,C-H鍵鍵能為413.4kJ/mol)",脫氫催化劑需要能夠使C-H鍵斷裂的同時避免C-C鍵的斷裂,以減少副反應(yīng)的發(fā)生,提高目的產(chǎn)物選擇性。二氯丙烷脫氫制丙烯,反應(yīng)溫度通常高于560℃以獲得合適的二氯丙烷轉(zhuǎn)化率,高溫條件下C-H鍵和C-C鍵的反應(yīng)幾率同時增加,并且烯烴也比其相對應(yīng)的烷烴活潑,脫氫產(chǎn)物丙烯有可能進(jìn)一步發(fā)生氫解、裂解和異構(gòu)化等副反應(yīng)和二次反應(yīng)。因此需要謹(jǐn)慎選擇催化劑和反應(yīng)溫度、壓力以平衡脫氫反應(yīng)和副反應(yīng)。www.yunshisz.com

 

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