| 表2為堿量化學(xué)滴定值與COZ一TPD計算值對比。由表2可看出:COZ一TPD法測定值低于化學(xué)滴定值，這是由于COZ一TPD法測量的是表面堿量，而化學(xué)滴定法測量的是包括表面和體相的全部堿量。同時，化學(xué)滴定法測得的硅膠負(fù)載CsZC03的二氯乙烷堿量值大于硅膠負(fù)載CsN03的二氯乙烷堿量值，這是由于CsZC03分解溫度為610℃,CsN03分解溫度為600一740℃ISGSNO3的熔點(414℃)低于CsZC03的熔點(610℃))，本文二氯乙烷在550℃焙燒后，活性組分幾乎都還是CsZC03和CsN03,CsZC03在溶液中呈強堿性，而CsN03是強酸強堿鹽，幾乎呈中性，由此在堿量化學(xué)滴定時堿量低于CsZC03負(fù)載的二氯乙烷。圖7為孔徑為21.86nm200A的硅膠負(fù)載的CsN03,CszCO:二氯乙烷反應(yīng)性能和堿量關(guān)系。由圖7可以看出:隨著堿量的增大，CsN03/200A和CszC03/200A催化1,1,2一二氯乙烷的轉(zhuǎn)化率和偏二氯乙烯的選擇性均有一定程度的提高。因此可以推斷，提高二氯乙烷堿性有利于提高1,1,2一二氯乙烷氣相催化脫HCl反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和偏二氯乙烯的選擇性。二氯乙烷穩(wěn)定性如前文所述，CsCI/200A,CszC03/200A和CsN03/200A在催化反應(yīng)中表現(xiàn)出了較好的活性和選擇性。將這3種二氯乙烷進行36h的連續(xù)反應(yīng)，以考察它們的穩(wěn)定性，8為CsCI/200A,CszC03/200A和CsN03/200A催化1,1,2一二氯乙烷轉(zhuǎn)化率隨時間(T)的變化。反應(yīng)條件為:二氯乙烷裝填量1g(按質(zhì)量比1:10與石英混勻稀釋)，反應(yīng)溫度400℃,1,1,2一二氯乙烷質(zhì)量空時51"h/mol。www.yunshisz.com |
