1,1,2一三氯乙烷(TCE)是重要的基礎(chǔ)化工原料,是制備偏二氯乙烯(VDC)的中間體。目前國內(nèi)合成1,1,2一三氯乙烷的工業(yè)方法主要是氯乙烯氯化法,國外報道的1,2一二氯乙烷(EDC)氯化法和氯乙烯氧氯化法一們尚處在實驗室摸索階段。國內(nèi)EDC氯化反應(yīng)采用鼓泡塔反應(yīng)器,TCE的選擇性為75%左右,反應(yīng)器空時低,其主要原因是EDC深度氯化和鼓泡塔氣液界面小造成的。反應(yīng)精餾工藝是將化學(xué)反應(yīng)過程和精餾分離過程禍合在一起的一體化技術(shù),特別適用于具有串并聯(lián)反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)的復(fù)雜反應(yīng)體系。針對EDC氯化反應(yīng)(EDC氯化法制TCE的主要反應(yīng)見式(1)一(5)),本研究采用反應(yīng)精餾技術(shù),以EDC和氯氣為原料,在反應(yīng)精餾塔中制備TCE,并考察反應(yīng)溫度、EDC進料位置和填料類型對TCE的選擇性和生成速率的影響,為反應(yīng)精餾塔制備TCE放大提供技術(shù)依據(jù)。119自了、龜了、主反應(yīng):C:H‘CI:+C12一C:H3 C13+HCI△G~一98.94kJ/mol串聯(lián)部分主要副反應(yīng):qH3C13十C12一qHZCI;+HCI△G=一103.37 kJ/mol、以1,2-二氯乙烷和氯氣為原料,用反應(yīng)精餾法制備1,1,2-三氯乙烷,并考察了反應(yīng)溫度,1,2-二氯乙烷進料位置、填料類型和空塔氣速對反應(yīng)的影響。結(jié)果表明,較好的條件為1,2-二氯乙烷進料位置在塔的中上段,反應(yīng)段溫度為105~110℃,增大空塔氣速和使用規(guī)整填料能明顯提高1,1,2-三氯乙烷的選擇性和生成速率。 www.yunshisz.com
|