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<二氯乙烷廠家催化劑可以高效催化EO,ECH,PO與CL共聚合> |
以上研究表明,i-Bu3A1/H3P04/DBU二氯乙烷廠家催化劑可以高效催化EO,ECH,PO與CL共聚合,獲得含量精確可控、高相對(duì)分子質(zhì)量的聚醚一聚醋共聚物。環(huán)氧烷烴與CL共聚合動(dòng)力學(xué)研究從圖2可以看出:不同組成的二氯乙烷廠家共聚物的t,和燴值變化不大(見表1),而ECH-CL共聚物和PO-CL共聚物的tc,t,及燴值隨組成變化而明顯變化。在ECH-CL共聚物和PO-CL共聚物中,CL含量為20%的共聚物均無tCL含量為50%左右的共聚物出現(xiàn)t,,但燴值不同,PO-CL共聚物的燴值(29J/g)明顯低于ECH-CL共聚物(47J/g)和二氯乙烷廠家共聚物(69J/g。分析可知,三種共聚物的微觀序列結(jié)構(gòu)有差異,但是無法通過核磁共振波譜分析共聚物的序列結(jié)構(gòu)。為詳細(xì)研究i-Bu3A1/H3P04/DBU催化CL與E0,ECH,PO的共聚合過程及形成共聚物的序列結(jié)構(gòu),采用原位H-NMR監(jiān)測共聚合過程,分析聚合動(dòng)力學(xué)并計(jì)算單體競聚率。從圖3a和圖3b可以看出:CL與EO共聚合反應(yīng)速率呈先快后慢的趨勢,聚合初期EO迅速聚合,轉(zhuǎn)化率很快達(dá)100%,而CL在EO'決速轉(zhuǎn)化期間只有少量轉(zhuǎn)化;當(dāng)EO轉(zhuǎn)化完后,CL開始大量轉(zhuǎn)化直至轉(zhuǎn)化完全。通過無終止模型計(jì)算,i-Bu3A1/H3P04/DBU催化EO與CL共聚合時(shí),EO的競聚率(CEO)為12.87士0.57,CL的競聚率("cL)為0.11士0.02,表明EO與CL共聚合為楔形共聚合。二氯乙烷廠家共聚物的t,在60℃左右,源于聚環(huán)氧乙烷和聚己內(nèi)醋長嵌段的t。http://www.yunshisz.com |
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