| 隨著化學(xué)工業(yè)的發(fā)展,二氯丙烷的使用日趨增加,其職業(yè)危害也被人們所關(guān)注。但車間空氣中二氯丙烷的測(cè)定,國內(nèi)尚未有標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)試方法。我們按《車間空氣中有毒物質(zhì)監(jiān)測(cè)研究規(guī)范》(下簡稱《規(guī)范》)的要求,試用活性炭管采集空氣樣品,二硫化碳解吸,以聚乙二醇一6000通用色譜柱分離,氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜法,對(duì)車間空氣中1,2一二氯丙烷和1,3一二氯丙烷兩種異構(gòu)體的采樣和分析進(jìn)行了研究,取得滿意的結(jié)果。1測(cè)定方法；1.1儀器和試劑1.1.1HP一5890A氣相色譜儀,火焰離子化檢測(cè)器,3396A數(shù)據(jù)處理機(jī)。1.1.2二硫化碳,分析純,色譜鑒定無雜峰1.1.3活性炭管,前段100mg,后段50mg,制備見文獻(xiàn)1。1.2采樣以o.ZL/min的流速抽取2L空氣.采樣后兩端套上塑料帽.1.3分析1.5.1色譜條件:不銹鋼柱長Zm,內(nèi)徑3mm,內(nèi)裝5%聚乙二醇一6000/eZol紅色擔(dān)體(60~ao目)。柱溫100℃,汽化室溫度150,C,檢測(cè)室溫度200℃.載氣(N:)流速40ml/m訪,氫氣流速40ml/msn,空氣流速400ml/nllno1.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:于50ml容量瓶中,配成一定濃度的1,2一二氯丙烷和1,3一二氯丙烷二硫化碳貯備液,臨用前稀釋成10、20、4Omg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。各取1.如l進(jìn)樣,測(cè)量保留時(shí)間及峰高。每種濃度重復(fù)3次,取峰高的平均值,以二氯丙烷的含量對(duì)峰高作圖,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線.1.3.3樣品測(cè)定:將炭管前后段分別倒入具塞試管中,加lml二硫化碳,密塞,不時(shí)振搖,解吸‘1h,取1.伽1進(jìn)樣,用保留時(shí)間定性,由峰高從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得二氯丙烷的含量。2實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論2.1色譜條件的選擇2.1.1色譜柱的選擇:對(duì)5%聚乙二醇一600、10%聚乙二醇20000和5%阿匹松L色譜柱進(jìn)行試驗(yàn),證明均可用于二氯丙烷的分析,5%聚乙二醇一6000柱為一般通用柱,故選用。2.1.2柱溫、流速的選擇:采用Lq(3‘)正交試驗(yàn)選最佳色譜條件見1.3.1。2.2方法的精密度、線性關(guān)系和檢測(cè)限參照前蘇聯(lián)車間空氣中衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(IOmg/m’),按《規(guī)范》要求配制濃度分別為10、20、40、10om8/L的1,2一二氯丙烷和1,3一二氯丙烷二硫化碳溶液,每種濃度測(cè)定6次,測(cè)量峰高,計(jì)算平均值,求得回歸方程為1,2一二氯丙烷獷一199.6:+峨.1;,~0.999;1,3一二氯丙烷歹~101·7x+3.5,,~0.9999。4種濃度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1,2一二氯丙烷分別為0.91%、2.3%、1.1%、1.3%;1,3一二氯丙烷分別為1.9%、2.7%、1.1%、1.5%。檢測(cè)限(相當(dāng)于3倍噪聲的含量)1,2一二氯丙烷和l,3一二氯丙烷分別1.0x10-39/L、2.0x10’39/L(液體進(jìn)樣1.卯l)。當(dāng)采氣量為ZL時(shí),1,2一二氯丙烷和1,3一二氯丙烷的最低檢出濃度分別為0.smg/m,、1·oms/m’。2.3穿透容t測(cè)定在相對(duì)濕度為85%的條件下,于靜態(tài)配氣裝置中分別配制濃度為20mg/m’的1,2一二氯丙烷和1,3一二氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)氣體,用活性炭管以0.2L/min的速度采樣,測(cè)得其穿透容量(10mg活性炭):1,2一二氯丙烷為10.52mg,1,3一二氯丙烷為n.12mg.足以滿足現(xiàn)場(chǎng)采樣要求。2.4解吸效率試驗(yàn)取活性炭管18支,分為3組,分別加入10、20、do協(xié)g的l,2一二氯丙烷和1,3一二氯丙烷,放置過夜使其平衡,按前述方法進(jìn)行分析,1,2一二氯丙烷3種濃度的解吸效率分別為95.2%、93.1%、92.4%;1,3一二氯丙烷3種濃度的解吸效率分別為95.9%、92.6%、90.3%。2.5干擾試驗(yàn)對(duì)現(xiàn)場(chǎng)可能共存的物質(zhì)進(jìn)行了分離試驗(yàn)。結(jié)果表明二氯乙烷不干擾測(cè)定,環(huán)氧丙烷因沸點(diǎn)較低,與二硫化碳峰重疊,也不干擾測(cè)定,見附圖。2.6樣品穩(wěn)定性試驗(yàn)配制濃度為lomg/m3的1,2一二氯丙烷和1,3一二氯丙烷混合標(biāo)準(zhǔn)氣,用活性炭管以0.ZL/min的速度采樣ZL,共采12個(gè)樣品,分別于當(dāng)天及室溫下放置7天分析。1,2一二氯丙烷于炭管中保存7天含量下降4.1%,1.3一二氯丙烷含量下降3.7%(與當(dāng)天結(jié)果比較)。2.7現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用張店化工廠PO車間空氣中1,2一二氯丙烷,利用本法測(cè)定,二氯丙烷接收罐、二氯丙烷貯罐、中間罐區(qū)濃度分別為42.4mg/m3、4.smg/m’、2.6mg/m’。炭管后段均未檢出二氯丙烷,表明炭管對(duì)二氯丙烷有良好的采樣效率。www.yunshisz.com |
